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为什么丙酮可以发生碘仿反应

这可以从碘仿反应的反应历程及反应机理得到满意的解释。碘仿反应的反应历程及反应机理：

在碱性条件下，酮α-氢被拔去，生成的一卤代酮的α-质子酸性更强，更易被碱夺走，所以会继续反应生成二卤代化合物，且其反应速度比酮生成一卤代化合物的速度还要快，直至生成三卤代物。三碘甲基酮在碱作用下发生α-断裂，生成碘仿。该过程首先是OH-对羰基进行加成，羰基碳原子由sp2杂化转化为sp3杂化，然后发生α-断裂，生成碘仿。

丙酮碘化反应是一复杂反应,反应方程式为：

H+是反应的催化剂,因丙酮碘化反应本身有H+生成,所以,这是一个自动催化反应,又因为反应并不停留在生成一元碘化丙酮上,反应还继续下去.所以应选择适当的反应条件,测定初始阶段的反应.因碘溶液在可见光区有宽的吸收带,而在此吸收带中盐酸、丙酮、碘化丙酮和碘化钾溶液则没有明显的吸收,所以可采用分光光度计法直接观察碘浓度的变化,从而测量反应的进程.

根据公式：al=(lg100-lgT)/CI2 求得比色皿的al值

该反应的速率方程可表示为：

r=dCE /dt = -dCA/dt = -dCI 2/dt = kCpA CqI 2 CrH+

式中CE,CA,CI2,CH+ 分别为碘化丙酮,丙酮,碘,盐酸的浓度；k为速度常数；指数p,q,r分别为丙酮,碘和氢离子的反应级数.

实验证实在本实验条件下,丙酮碘化反应对碘是零级反应,即q为零.所以,

r = dCE /dt = kCpA CrH+

对上式积分后可得：

CE = kCpA CrH+ t + C

又由于 dCE /dt = -dCA/dt = -dCI 2/dt

D = alCI2

D = -lg T

al=(lg100-lgT)/CI2

得： lg T = k(al)CpA CrH+ t + B

由lgT对t做图,通过其斜率m可求得反应速度,即：m=k(al)cpAcrH+

又有：r =m/(al)

为了确定反应级数P,至少进行两次实验,用脚注数字分别表示各次实验.当丙酮初始浓度不同,而氢离子、碘的初始浓度分别相同时,即：

cA2 = u cA1,cH+2 = cH+1,CI22 = CI21

则有：r2/r1=kcpA2 crH+2 cqI2 2/kcpA1crH+1 cqI2 1=up

lg(r2/r1)=plgu

p=(lgr2/r1)/lgu=(lgm2/m1)/lgu

同理：当丙酮、碘的初始浓度分别相同,而酸的浓度不同时,即：

cA3 = cA1 cI2 3= cI21 cH+3 = ωcH+1

这样便可得出：r=(lgr3/r1)/lgω

又因为：cA4 = cA1 cH+4 = cH+1 cI2 4= xcI21

则有：q=(lgr4/r1)/lgx

从而做四次实验,可求得反应级数p、r、q.

【丙酮在碱性条件下与碘溶液不反应

对于碘仿反应，能够发生的条件是：反应物之中必须含有甲基酮（-COCH3），或者被氧化后含有甲基酮（如 -CH(OH)CH3）。 由此可以判定：在醛类中，只有乙醛可以发生碘仿反应。